单一手性碳纳米管的规模化制备是构建高速、低功耗碳基电子、光电子器件的前提和关键，是碳纳米管领域一直以来追求的目标。目前，无论是生长还是分离，单一手性碳纳米管的规模化制备都面临着巨大的挑战。近日,中国科学院物理研究所刘华平研究员团队发现凝胶色谱法分离碳纳米管手性结构的过程中，增加碳纳米管浓度，有利于促进其从流动相输运到凝胶表面，增强其在凝胶上的吸附，进而增加碳纳米管的分离效率和分离产量。该技术同样适用于低成本的碳纳米管/石墨烯杂化物原材料。利用这种原材料的高浓度分散溶液，实现了多种单一手性碳纳米管次毫克量级分离制备。通过生命周期和经济技术分析，利用高浓度单分散碳纳米管溶液作为母液分离单一手性碳纳米管，在能耗和成本方面可以减少80-90%。因此目前的分散和分离策略为单一手性碳纳米管产业化分离提供了重要途径。

以上研究成果以“Preparing high-concentration individualized carbon nanotubes for industrial separation of multiple single-chirality species”为题，于4月29日在Nature Communications (Nat. Commun. 2023, 14, 2491)期刊发表，文章第一作者博士后杨德华。上述研究工作得到了国家重点研发计划项目、国家自然科学基金项目、以及中科院项目的支持。

研究背景与内容

【资料图】

随着信息社会的发展，以人工智能、大数据快速处理以及传输为基础的现代信息社会对数据的计算、存储等能力的需求与日剧增。硅基器件随着尺寸的缩减逐渐逼近其物理极限，器件加工难度和加工成本的大幅提高，为了延续和拓展摩尔定律，业界开始不断探索新材料和新器件。相对于硅基半导体，碳纳米管的电子迁移率提高了60倍，空穴迁移率提高了250倍。根据理论计算和模拟仿真预测，相对于传统的硅基晶体管，碳纳米管晶体管具有10倍的综合性能优势，而基于碳纳米管器件的三维集成系统更是具有1000倍的能效优势，因此碳纳米管被认为是后摩尔时代的理想电子材料。然而不同碳纳米管即使微小的结构差异（比如相同直径，不同手性角）也会导致其巨大的光、电性质差异。生长制备的不同结构碳纳米管混合物严重阻碍了其性质研究及器件应用。因此，单一手性碳纳米管的规模化制备是构建高速、低功耗碳基电子、光电子器件的前提和关键，是碳纳米管领域一直以来追求的目标。然而目前为止，无论是生长还是分离，单一手性碳纳米管的规模化制备都面临着巨大的挑战。

中国科学院物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心先进材料与结构分析实验室A05组刘华平研究员团队长期致力于单一手性碳纳米管及其镜像体的分离制备。早在2011年他们将凝胶色谱法应用于单一手性碳纳米管的分离制备(Nat. Commun. 2011, 2, 309)，并发展了多种分子调控技术，实现了20余种单一手性碳纳米管及其镜像体的分离(Adv. Sci. 2022, 9, 2200054; Nano Lett. 2014, 14, 6237；Nano Lett., 2013, 13, 1996)。近年他们通过二元表面活性剂体系与温度协同调控，实现了多种近锯齿型单一手性碳纳米管次毫克量级分离(Sci. Adv., 2021, 7, eabe0084)。然而这样的产量仍然无法满足碳纳米管的实际应用需求。

最近，该团队发现凝胶色谱法分离碳纳米管手性结构的过程中，增加碳纳米管浓度，有利于促进其从流动相输运到凝胶表面，增强其在凝胶上的吸附，进而增加碳纳米管的分离效率和分离产量。然而利用传统的分散方法很难制备高浓度单分散碳纳米管溶液。为了解决这一关键科学问题，他们发展了一种再分散技术，通过超声分散-离心除杂-再分散过程，将单分散碳纳米管溶液的浓度从0.19毫克/毫升增加到了约1毫克/毫升。利用高浓度碳纳米管的分散液作为母液，单一手性碳纳米管的分离效率和产量提高6倍以上，实现了(6, 4), (6, 5), (11, 1), (7, 5), (7, 6), (8, 3), (8, 4) 以及(9, 1)等多种单一手性碳纳米管毫克量级分离。该技术同样适用于低成本的碳纳米管/石墨烯杂化物原材料。利用这种原材料的高浓度分散溶液，实现了多种单一手性碳纳米管次毫克量级分离制备。通过生命周期和经济技术分析，利用高浓度单分散碳纳米管溶液作为母液分离单一手性碳纳米管，在能耗和成本方面可以减少80-90%。因此目前的分散和分离策略为单一手性碳纳米管产业化分离提供了重要途径。

图1. 高浓度碳纳米管分散液制备。（a）高浓度单分散碳纳米管溶液制备过程示意图；（b）第一次离心前后碳纳米管分散液粘度与其起始浓度的关系；（c）不同起始浓度碳纳米管溶液分散制备的单分散碳纳米管溶液光吸收谱；（d）碳纳米管单分散液浓度以及分散效率与其起始浓度之间的关系。

图2. 从高浓度单分散碳纳米管溶液中分离毫克量级单一手性碳纳米管。（a）单一手性碳纳米管分离过程示意图；（b）不同浓度单分散碳纳米管溶液分离制备的（6,4）单一手性碳纳米管光吸收谱；（c）单一手性（6,4）碳纳米管分离产量与单分散碳纳米管溶液浓度之间的关系；（d）分离制备的不同单一手性碳纳米管的光吸收谱；（e）分离制备毫克量级单一手性碳纳米管溶液照片。

图3. 从碳纳米管/石墨烯杂化物中分离单一手性碳纳米管。（a）不同起始浓度碳纳米管/石墨烯杂化物溶液光吸收谱；（b）碳纳米管/石墨烯杂化物的拉曼光谱表征；（d）不同起始浓度碳纳米管/石墨烯杂化物分散得到的单分散溶液在257nm处的吸光度；（e）不同起始浓度碳纳米管/石墨烯单分散溶液分离制备的单一手性碳纳米管的吸收光谱对比。

图4.单一手性碳纳米管分离技术的产业化和商业化的潜力和挑战分析。不同浓度下分离单一手性碳纳米管的温室气体排放对比（a）；能耗对比（b）；以及分离成本对比（c）。

通讯作者

刘华平，中科院物理所研究员

通讯作者简介：刘华平，中科院物理所研究员，博士生导师。国家重点研发项目首席科学家，他是国际上最早利用凝胶色谱分离碳纳米管手性结构，并取得国际领先成果的人员之一。他发展了多种分子调控技术，实现了近20 种单一手性碳纳米管及镜像体毫克量级分离。作为第一作者或通讯作者在Science Advances, Nature Communications, Nano Letters，ACS Nano，Adv. Funct. Mater.等国际学术期刊发表论文80 余篇，获授权专利10余项，研究成果曾被Nanowerk News, Research blogging 等门户网站多次报道。目前正在主持国家重点研发项目、国家自然科学基金重点国际合作项目，中科院重点项目等。

团队详情：

http://www.iop.cas.cn/rcjy/zgjgwry/?id=2017

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